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ClO2催化氧化處理高濃度有機化工廢水

在國內(nèi)工業(yè)經(jīng)濟快速發(fā)展的帶動下,化工、印染、制藥等行業(yè)也取得了較大的發(fā)展。這些行業(yè)的工業(yè)廢水排放量大、廢水中有機物含量高、成分復雜、毒性大,且可降解性差,其中還含有大量的致癌物質(zhì)。這些物質(zhì)對生態(tài)環(huán)境和居民的健康帶來了巨大的危害。

  近年來,一些新技術(shù)、新工藝的應用對這些重污染行業(yè)的廢水排放帶來了一定的改善,但是整體效果并不理想。因此,各界開始加強以ClO2在工業(yè)廢水處理中的應用。ClO2是WTO認定的第四代AI型消毒劑,因其安全、高效、快速等殺毒特點和優(yōu)勢被廣泛應用于飲用水、食品保鮮、水產(chǎn)養(yǎng)殖等眾多領(lǐng)域。但是單純使用ClO2時高濃度有機工業(yè)廢水的處理效果并不好,若加入催化劑則效果會明顯提高。

  1、CIO2催化氧化原理

  1.1 CIO2特性

  ClO2常態(tài)下是一種具有刺激性氣味的黃綠色氣體,易溶于水,在水中不易發(fā)生水解反映,溶解度較大,室溫下溶解度是Cl2的5倍。ClO2穩(wěn)定性差,受熱或者遇光時都容易分解生產(chǎn)O2和Cl2。當ClO2在空氣中的體積分數(shù)大于10%時容易發(fā)生爆炸,不易存儲與運輸。所以,ClO2通常現(xiàn)場制備。

  1.2 酸性條件下ClO2氧化反應

  酸性條件下,ClO2可以分解成多種強氧化劑(如H2O2)和具有氧化能力的活性基團。自由基可以與有機分子的活波氫產(chǎn)生脫氫反應,生成不穩(wěn)定的羥基取代中間體,或者分解為無機物。ClO2與有機物的反應具有較強的選擇性,與不同的有機物會產(chǎn)生不同的反應機理,且其氧化能力和有機物的取代基具有直接相關(guān)性。通常,反應需要的活化能越高,反應效果越差。因此,降低ClO2與廢水有機物的反應活化能是未來研究的主要方向。

  1.3 CIO2催化氧化原理

  ClO2催化氧化是在表面催化劑的作用下進行的,通過與廢水中有機污染物產(chǎn)生化學反應來達到降低有機污染的目的。ClO2催化氧化是在非均相催化劑作用下進行的,反應機理比較復雜,通常認為主要包括以下幾種:有機污染物吸附于催化劑,并形成活化絡合物,降低反應活化能;活化絡合物提高了催化劑的吸附能力、提高了催化劑表面有機污染物的濃度;催化劑對ClO2的吸附作用也使得催化劑表面ClO2濃度較高;ClO2與有機物直接發(fā)生氧化反應后會生產(chǎn)多種活性基團,這些自由基可能成為下一步氧化的誘發(fā)劑。

  2、CIO2在有機廢水處理中的應用

  一般采用ClO2催化氧化工業(yè)廢水的處理工藝流程如下:

  廢水→前預處理→催化氧化→生化→出水

  先對廢水進行前預處理,前預處理階段主要是去除廢水中的懸浮物,降低COD,調(diào)節(jié)pH值,使廢水滿足催化氧化處理條件,降低廢水處理成本;前預處理后對其進行催化氧化處理,這一階段會進一步降低COD,目的在于提高廢水的可生化性;最后,對廢水進行生化處理,使水質(zhì)達到排放標準。

  綜合上述,ClO2催化氧化處理廢水時的影響因素包括pH值、氧化劑量、催化劑、反應時間等,上述指標由具體實際情況確定。不同的pH值條件下,ClO2的氧化能力不同,具體的pH值可以通過pH-COD去除率曲線來確定;氧化劑用量增加,催化氧化處理效果提高。但是氧化劑用量的增加也會增加廢水處理成本,因此要合理選擇氧化劑用量;催化劑常用的是過渡金屬氧化物、貴金屬等作為催化劑活性組分,活性炭等作為載體;反應時間越長,廢水處理效果越好,但是一定時間后廢水處理效率會逐漸穩(wěn)定。所以需要確定最佳反應時間。

  3、CIO2在難處理廢水的工業(yè)應用

  ①醫(yī)藥化工廢水有機物成分復雜、有害物質(zhì)多、COD高,且可生化性差。因此,可以通過ClO2/活性炭催化氧化工藝處理高濃度對硝基苯甲酸廢水;

  ②印染廢水排放量大、有機物濃度高、成分復雜、脫色難、可生化性差。因此可以通過在ClO2催化氧化處理活性艷紅X-3B染料廢水,也可以通過ClO2作為強氧化劑對漂染廢水中的有機物進行氧化分解;

  ③農(nóng)藥生產(chǎn)廢水成分復雜、有毒、污染嚴重、難生化降解。因此,可以通過ClO2催化氧化處理高濃度有機農(nóng)藥廢水;

  ④除此之外,ClO2催化氧化還可以用于石化、焦化行業(yè)廢水處理、橡膠廢水、造紙廢水等工業(yè)有機廢水處理中。

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