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上海某紡織有限公司主要生產(chǎn)各類服裝襯料,生產(chǎn)廢水主要含有分散染料、活性染料、印花漿料及助劑。廢水水質(zhì)與水量見表1。其中,涂層廢水和染色廢水統(tǒng)稱為綜合廢水,其COD較高;特別是染色廢水,其B/C僅0.08,色度高達(dá)1 200倍,水量約占總水量的1/3。這兩股廢水是綜合廢水預(yù)處理的關(guān)鍵,混凝法對(duì)分散染料及涂層漿料的去除是一種有效方法。本文旨在對(duì)廢水進(jìn)行混凝試驗(yàn),對(duì)比廢水COD和色度去除效果,以期指導(dǎo)工程應(yīng)用。
1 試驗(yàn)內(nèi)容
試驗(yàn)選取聚氯化鋁(PAC,鋁含量28%)、硫酸鋁[Al2(SO4)3,鋁含量15%]以及聚氯化鋁-硫酸亞鐵(PAC-FeSO4,摩爾比1∶5,)三種混凝劑,絮凝劑采用聚丙烯酰胺(PAM,分子量800萬道爾頓)。
pH 測(cè)定采用玻璃電極法(GB 6920-86);色度測(cè)定采用稀釋倍數(shù)法(GB 11903-89);COD測(cè)定采用重鉻酸鉀法(GB 11914-89)。主要儀器包括六聯(lián)混凝攪拌機(jī)(MY 3000-2B,武漢梅宇儀器有限公司),具塞比色管(50mL),pH 玻璃電極(GP200,深圳長利來科技有限公司),COD 快速消解儀(JRQ-12,青島科迪博環(huán)保儀器有限公司)。
2 試驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 藥劑組合比選
在500mL綜合廢水樣(COD=4 054mg/L,色度=420倍)中分別投加PAC、Al2(SO4)3和FeSO4-PAC,調(diào)整pH=7.5~8,分別對(duì)混凝沉淀后廢水取上清液測(cè)COD和色度,結(jié)果如圖1和圖2所示。
從圖1可以看出,PAC、Al2(SO4)3和FeSO4-PAC分別在200mg/L、250mg/L和225mg/L時(shí)出水COD達(dá)到最低值,分別為2 797mg/L、3 270mg/L和2 845mg/L,去除率分別為31.01%、19.34%、29.82%。對(duì)比來看,硫酸鋁的混凝效果較差:其一,Al2(SO4)3中鋁含量遠(yuǎn)低于PAC的鋁含量;其二,Al2(SO4)3為分散形分子,不利于形成水合聚體,混凝效果難以與PAC相媲美。PAC混凝效果略優(yōu)于FeSO4/PAC,這主要是因?yàn)镕eSO4的混凝效果遜于PAC。
從圖2可以看出,PAC、Al2(SO4)3和FeSO4-PAC分別在150mg/L、225mg/L和175mg/L時(shí)出水色度達(dá)到最低值,分別為240倍、310倍和210倍,對(duì)應(yīng)去除率為42.85%、26.19%、50%。FeSO4-PAC投加過量后色度略有回升,這主要是過量的Fe2+-Fe3+離子的影響。Al2(SO4)3的脫色效果最差,這與其混凝效果相關(guān)。FeSO4-PAC脫色效果優(yōu)于PAC,與兩者的COD去除率對(duì)比效果相反。這說明,F(xiàn)eSO4對(duì)印染廢水中的脫色貢獻(xiàn)大于其混凝作用;Fe2+ 離子對(duì)發(fā)色基團(tuán)具有還原作用,對(duì)于溶解的活性染料也有脫色效果。
2.2 綜合廢水混凝試驗(yàn)
取綜合廢水各500mL(COD=3 757mg/L,pH=8.90),進(jìn)行平行混凝試驗(yàn)。圖3為控制PAC投加量為200mg/L條件下,不同PAM投加量對(duì)于混凝效果的影響試驗(yàn)。圖4為控制PAM投加量為7.5mg/L條件下,不同PAC投加量對(duì)于混凝效果的影響試驗(yàn)。
圖3所示COD去除率隨PAM 投加量呈拋物線狀;PAM 投加量在5~10mg/L時(shí),混凝效果差別不大,COD去除率均達(dá)30%以上;投加量在7.5mg/L時(shí),COD 去除率達(dá)到31.59%。其原因是,PAM 投加量低于5mg/L時(shí),PAM 尚未對(duì)絮體形成足夠的吸附架橋作用;PAM投加量高于10mg/L時(shí),過量的PAM對(duì)絮體形成包裹作用而重新穩(wěn)定。
圖4表明,PAC投加量分別在125~175mg/L和200~250mg/L時(shí),COD去除率隨投加量分別呈正相關(guān)和負(fù)相關(guān)。原因主要為PAC投加過量時(shí),殘留的氯離子對(duì)COD略有貢獻(xiàn);過量的PAC對(duì)PAM吸附架橋作用有競爭性,以致PAC絮體未得以良好增長,導(dǎo)致沉降性能較差。
綜合廢水混凝試驗(yàn)表明,PAC在175~200mg/L和PAM 在5~7.5mg/L為最佳條件。
2.3 涂層廢水混凝試驗(yàn)
取涂層廢水各500mL(COD=8 648mg/L,pH=7.10),進(jìn)行平行試驗(yàn)。圖5為控制PAM 投加量為7.5mg/L條件下,不同PAC投加量對(duì)于涂層廢水混凝效果的影響試驗(yàn)。
根據(jù)圖5,混凝法對(duì)于涂層廢水COD去除率均達(dá)55%以上;PAC投加量在250~300mg/L時(shí),COD去除率可達(dá)65%左右。這表明,涂層廢水中COD的主要貢獻(xiàn)為噴淋液中的燒結(jié)灰、聚酯、聚酰胺粉末等不溶解性混合漿料殘留物;同時(shí),聚酯、聚酰胺屬于高分子化合物,容易吸附在膠體表面而得以去除。
2.4 染色廢水混凝試驗(yàn)
取染色廢水各500mL(COD=8 460mg/L,pH=6.80),進(jìn)行平行試驗(yàn)。圖6為控制PAM 投加量為7.5mg/L條件下,不同PAC投加量對(duì)于染色廢水混凝效果的影響試驗(yàn)。
從圖6可以看出,混凝法對(duì)于染色廢水COD去除率為26%~33%。試驗(yàn)還發(fā)現(xiàn),混凝法對(duì)染色廢水的脫色效果不甚明顯,原水色度1 200倍,經(jīng)混凝處理,出水色度基本在800倍左右。其原因是,生產(chǎn)車間中染色工藝使用的染料包括分散染料和活性染料兩類,混凝僅對(duì)分散染料有相對(duì)較好的去除效果,而對(duì)活性染料基本無效。
3 工程應(yīng)用與調(diào)試
從試驗(yàn)來看,PAC和FeSO4-PAC對(duì)COD和色度去除效果基本相當(dāng)。工程應(yīng)用中采用單一PAC加藥系統(tǒng)。混凝沉淀單元進(jìn)水Q=10m3/h,控制PAC 加藥量為150 mg/L,PAM 加藥量為10mg/L,pH 為7.5~8.5。圖7為混凝單元每12h取樣一次的連續(xù)運(yùn)行數(shù)據(jù)。
從圖7分析,混凝效果隨進(jìn)水COD的變化分為3個(gè)區(qū):進(jìn)水COD 低于3 000mg/L時(shí),去除率在20%~25%;進(jìn)水COD在3 000~4 000時(shí),去除率為30%左右;進(jìn)水COD高于4 000mg/L時(shí),去除率為35%左右。可能的原因是當(dāng)進(jìn)水濃度較高時(shí),COD以不溶性懸浮物為主要貢獻(xiàn)。
調(diào)整PAC加藥量為200mg/L,其他工況相同,連續(xù)運(yùn)行數(shù)據(jù)見圖8。對(duì)比分析可以發(fā)現(xiàn),增加PAC的加藥量對(duì)低濃度進(jìn)水時(shí)的COD去除率基本沒有影響。進(jìn)水濃度較高時(shí),增加PAC加藥量對(duì)COD去除率相應(yīng)增加至35%~40%。這表明:在低濃度進(jìn)水時(shí),PAC加藥量150mg/L是適宜的;進(jìn)水濃度增高時(shí),適當(dāng)增加PAC的量有助于改善混凝效果。具體參見http://www.dowater.com更多相關(guān)技術(shù)文檔。
4 結(jié)論
(1)試驗(yàn)表明,三種藥劑組合對(duì)廢水的處理效果為,PAC 對(duì)COD 的去除效果略優(yōu)于FeSO4-PAC,而FeSO4-PAC脫色效果優(yōu)于PAC。兩者對(duì)COD和色度的去除效果均大大優(yōu)于Al2(SO4)3。
(2)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),PAC投加量在250~300mg/L時(shí),對(duì)涂層廢水COD去除率可達(dá)65%左右;混凝法對(duì)于染色廢水COD去除率為26%~33%;PAC在175~200mg/L和PAM 在5~7.5mg/L為綜合廢水混凝的最佳條件。
(3)工程應(yīng)用中,隨進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng),在進(jìn)水COD(>4 000mg/L)濃度較高時(shí),適當(dāng)增加PAC投加量有助于提高COD去除率;而在低濃度COD(3 000~4 000)范圍,增加PAC投加量(>150mg/L)對(duì)COD去除率影響不明顯。