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       本研究以腐殖酸(HA)為污染物，對(duì)比分析了CC與EC強(qiáng)化UF去除水中HA與減緩膜污染的效能，考察了CC與EC過程中Al3+的投加量對(duì)絮體及濾餅層結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響，并解析了不同的絮體性質(zhì)對(duì)膜通量的影響機(jī)制.超濾(ultrafiltration，UF)技術(shù)由于其優(yōu)良的截留性能已經(jīng)成為當(dāng)今最具吸引力的水處理技術(shù)之一，可以分離去除大部分水中的病毒和溶解性有機(jī)物，確保水質(zhì)安全. 已有大量報(bào)道，傳統(tǒng)化學(xué)混凝(CC)與電絮凝(EC)作為膜分離的預(yù)處理工藝，不但可以有效地減緩膜污染提高膜過濾效率，同時(shí)還提高了出水質(zhì)量.

       武漢格林環(huán)保有完善的服務(wù)體系和配套的專業(yè)環(huán)境工程團(tuán)隊(duì)，秉著崇高的環(huán)保責(zé)任和義務(wù)長期維護(hù)提供免費(fèi)的污水處理解決方案，是湖北省工業(yè)廢水運(yùn)營管理行業(yè)中的品牌。18年來公司設(shè)計(jì)并施工了上百個(gè)交鑰匙式的污水處理工程。已有研究表明，CC和EC絮凝過程中形成的絮體結(jié)構(gòu)特征差異明顯，這有可能導(dǎo)致二者形成的濾餅層的性質(zhì)截然不同，進(jìn)而影響UF的污染物截留和水通量等表現(xiàn).

       UF技術(shù)已經(jīng)具備在較低的驅(qū)動(dòng)壓力下保持較高水通量的性能，能夠取代傳統(tǒng)水處理工藝中的沉降、砂過濾等澄清方法，并節(jié)省一定的占地面積.但當(dāng)UF單獨(dú)使用時(shí)，易于被堆積在膜表面的膠體和有機(jī)物造成膜污染，導(dǎo)致膜通量下降，這也是限制UF更廣泛應(yīng)用的主要原因.因此，需要將其它水處理工藝作為預(yù)處理與UF組合，從而達(dá)到減緩膜污染的目的.

       EC試驗(yàn):試驗(yàn)采用自制有機(jī)玻璃槽(有效容積為400 mL，下端留有出水口)作為反應(yīng)器，陰、陽兩極均采用鋁板，極板尺寸為115 mm×65 mm×2 mm，極板間距20 mm.根據(jù)Faraday定律選取電流密度10、20、30 A ·m-2電解3 min，使得反應(yīng)器內(nèi)Al3+濃度分別達(dá)到2.5、5、7.5 mg ·L-1, 試驗(yàn)先以200 r ·min-1快攪3 min，隨后以100 r ·min-1慢攪15 min使絮體穩(wěn)定增長.

       模擬試驗(yàn)用水:選用HA模擬NOM，稱取適量HA樣品加入pH=12的溶液中，在磁力攪拌器上緩慢溶解24 h，然后用0.45 μm濾膜過濾，濾后液為HA儲(chǔ)備液.向去離子水中加入HA儲(chǔ)備液，使HA的濃度保持在10 mg ·L-1，向溶液中加入0.5 mmol ·L-1的NaHCO3作為緩沖物質(zhì)，溶液pH用0.1 mol ·L-1的NaOH和HCl調(diào)至7，并用NaCl調(diào)節(jié)溶液電導(dǎo)率至1 mS ·cm-1，試驗(yàn)所用藥品均為分析純.

       在CC-UF工藝中分別選取絮凝劑投加量2.5、5、7.5 mg ·L-1，EC-UF工藝中分別選取電流密度10、20、30 A ·m-2，考察Al3+投加量和投加方式對(duì)膜通量的影響，結(jié)果如圖 3. CC-UF工藝中，絮凝劑投加量為5 mg ·L-1時(shí)反應(yīng)結(jié)束后膜通量比投加量為2.5 mg ·L-1、7.5 mg ·L-1時(shí)分別高約16.20%、5.20%.同樣，在EC-UF工藝中電流密度為20 A ·m-2時(shí)反應(yīng)結(jié)束后膜通量比電流密度為10 A ·m-2、30 A ·m-2時(shí)分別高約16.90%、9.32%.雖然Al3+的投加方式不同，但Al3+的投加量都存在一個(gè)最優(yōu)值，高于或低于最優(yōu)值都會(huì)造成膜通量下降.由圖 4可知，當(dāng)Al3+的投加量低于最優(yōu)值時(shí)，導(dǎo)致HA與Al3+水解產(chǎn)物結(jié)合不完整，使溶液中存在大量粒徑相對(duì)較小的膠體粒子和部分未被結(jié)合的HA;當(dāng)Al3+的投加量高于最優(yōu)值時(shí)，在CC中由于過量Al3+的水解作用使溶液的pH值偏低，而在EC中由于陰極電解產(chǎn)生大量的氫氧根使溶液pH值偏高，溶液pH值過高或過低都不利于鋁絡(luò)合物與HA結(jié)合。

       在CC-UF和EC-UF工藝中，Al3+投加量控制在5 mg ·L-1時(shí)對(duì)膜污染的減緩效果最好，反應(yīng)結(jié)束時(shí)膜通量分別保持在原始膜的88.42%、93.99%.

       相比CC，EC的絮體更加具備抵抗剪切力的能力并且結(jié)構(gòu)較緊實(shí)，因此，EC-UF工藝中形成的濾餅層不容易被壓力壓碎壓實(shí)，具有疏松多孔和更加親水的性質(zhì).導(dǎo)致與最優(yōu)投加量相比高投加量條件下形成絮體粒徑相對(duì)較小，而粒徑較小的絮體生成的濾餅層就相對(duì)比較緊實(shí)，使過濾阻力增大.因此，在膜過濾過程中，低Al3+投加量容易堵塞膜孔而高Al3+投加量容易增加過濾阻力，這與前人的研究結(jié)果一致.在CC-UF工藝中分別選取絮凝劑投加量2.5、5、7.5 mg ·L-1，EC-UF工藝中分別選取電流密度10、20、30 A ·m-2，考察Al3+投加量和投加方式對(duì)絮體性質(zhì)的影響，可知在CC-UF工藝中，絮凝劑的加入使得帶正電的鋁離子和鋁絡(luò)合物與帶負(fù)電的HA迅速發(fā)生吸附電中和作用，使膠體顆粒脫穩(wěn)生成粒徑相對(duì)較大的絮體.與此同時(shí)，絮體之間的碰撞和磁力攪拌器轉(zhuǎn)子的剪切力作用使絮體也在不斷地破損，當(dāng)絮體破損與聚合速度達(dá)到平衡時(shí)，絮體的粒徑便趨于一個(gè)穩(wěn)定值.然而，絮體處于穩(wěn)定期的粒徑并不隨著絮凝劑的投加量增大而增大，這主要?dú)w因于HA表面吸附多余的正電荷使其帶正電，增加了膠體之間的排斥力，不容易聚合生成粒徑較大的絮體.可知同樣的結(jié)果也出現(xiàn)在EC-UF工藝中，陽極電解釋放Al3+的同時(shí)陰極也在產(chǎn)生氫氧根，絮體的生成主要依靠Al (OH)3的網(wǎng)捕卷掃作用.根據(jù)Faraday定律可知，當(dāng)電解出Al3+的量增多時(shí)陰極產(chǎn)生的氫氧根也在增多，由于溶液中存在大量的氫氧根使水解產(chǎn)物向Al (OH)4-等負(fù)離子轉(zhuǎn)化，系統(tǒng)脫穩(wěn)困難混凝效果較差，所以絮體處于穩(wěn)定期時(shí)的粒徑相對(duì)小于最優(yōu)投加量時(shí)的絮體粒徑.絮體的強(qiáng)度系數(shù)與Al3+投加量成負(fù)相關(guān)，說明Al3+低投加量條件下形成的絮體抗剪切力的能力越大.在EC和CC各自的工藝條件下，分形維數(shù)大的絮體其恢復(fù)系數(shù)值相對(duì)較大.

       分別對(duì)CC-UF工藝與EC-UF工藝中被污染的超濾膜做水接觸角和SEM表征，考察Al3+的投加方式對(duì)膜表面濾餅層結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響.不同工藝膜表面濾餅層水接觸角的排序?yàn)? 90°>空白>CC-UF>UF>EC-UF，說明不同工藝條件下所形成的濾餅層均為親水性，但EC-UF工藝膜表面濾餅層的親水性最強(qiáng).當(dāng)絮體被吸附到超濾膜表面時(shí)，濾餅層就逐漸形成，如果絮體的特性不同，那么濾餅層的密實(shí)程度也不同.可以看出，僅用UF過濾模擬試驗(yàn)用水時(shí)，膜表面被大量HA覆蓋只能看清零星的幾個(gè)膜孔，而且濾餅層非常的密實(shí). CC-UF工藝與EC-UF工藝相比，由于EC產(chǎn)生的絮體強(qiáng)度大且相對(duì)緊實(shí)，在膜分離過程中不容易被壓力壓碎、壓實(shí)，所以EC-UF工藝形成的濾餅層更加的疏松多孔，而且表面也相對(duì)比較粗糙.正如Wenzel的研究結(jié)果，物體表面在原有親疏水性的基礎(chǔ)之上，表面的粗糙程度與其親疏水的性質(zhì)呈正比，親水性的物體表面越粗糙其親水性越好，同理疏水性物體表面越粗糙疏水性越好，所以EC-UF工藝膜表面濾餅層的水接觸角較小親水性強(qiáng).綜上可知，EC-UF工藝條件下形成的濾餅層更加有利于減緩膜污染.

       綜上可知，Al3+的濃度為5 mg ·L-1(20 A ·m-2)時(shí)為最優(yōu)投加量，可以有效地減緩膜污染.

       CC、EC作為UF的預(yù)處理技術(shù)，不僅有效減緩了膜污染，而且還提高了出水質(zhì)量.相對(duì)于單獨(dú)使用UF工藝時(shí)，在膜通量方面分別提高約33.92%、39.49%，HA去除率方面分別提高約58.38%、57.69%.